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TMG/MDI聚氨酯擴鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2018-5-12 16:21:38 |
將聚四氫呋喃均聚醚(PTMG)和4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)合成的預(yù)聚體，分別與BDO、KC、MOCA及HQEE等TMG/MDI聚氨酯擴鏈劑反應(yīng)制備了聚氨酯(PU)彈性體。
討論了預(yù)聚體NCO基含量、TMG/MDI聚氨酯擴鏈劑種類及三元醇含量對聚氨酯彈性體力學(xué)性能的影響。
TMG/MDI聚氨酯擴鏈劑實驗結(jié)果表明：當(dāng)預(yù)聚體NCO基含量基本相同時，BDO-PU比KC-PU的硬度高1～2度，撕裂強度高了7％～18％；提高預(yù)聚體NCO基含量，可使聚氨酯彈性體的硬度、撕裂強度和300％模量急劇增加；擴鏈劑中的三元醇含量超過30％，彈性體的拉伸強度顯著下降；預(yù)聚體NCO含量在6.0～6.8％時，MOCA-PU的硬度和300％模量最高；HQEE/KC-PU比HQEE-PU的硬度降低了2～4個單位，而拉伸強度卻提高了60％～90％。
在磷脂兩親性分子自組裝中，如果是一條疏水鏈段和一個極性頭的情況，能自組裝成膠束，如果是兩條疏水鏈一個極性頭的情況，則能夠形成囊泡狀。在本實驗室PLLAPC自組裝行為研究中，發(fā)現(xiàn)PLLAPC只能形成膠束，不能形成囊泡。這也從另一側(cè)面證明了PLLAPC或為單鏈或一條鏈遠(yuǎn)比另一條長。
因此，在擴鏈反應(yīng)中PLLAPC的sn2位的羥基或鏈長很短的鏈段末端羥基被磷脂酰膽堿屏蔽，只有sn1位羥基引發(fā)形成的聚乳酸鏈段末端的羥基游離在外面，參與了擴鏈反應(yīng)，鏈長增長了1倍。而純聚乳酸是用1，3丙二醇開環(huán)丙交酯得到的，鏈段兩末端羥基化學(xué)環(huán)境類似，鏈增長能夠同時在兩端進(jìn)行，所以鏈增長倍數(shù)多。
本文用二異氰酸酯擴鏈磷脂聚乳酸，研究表明擴鏈反應(yīng)是成功的。通過選擇合適的反應(yīng)條件，可以獲得分子量增長1倍左右的擴鏈產(chǎn)物。無論怎樣改變擴 鏈反應(yīng)條件，擴鏈產(chǎn)物的分子量增長都不超過2倍，這是由磷脂聚乳酸的分子結(jié)構(gòu)所決定的。而純聚乳酸在相似的條件下擴鏈，分子量能夠增長約10倍。
甲基環(huán)己二胺(脂環(huán)胺類固化劑擴鏈劑HTDA)包裝方式:
190KG/鐵桶，保質(zhì)期為一年。遠(yuǎn)離火源、熱源，避光;貯存于干燥、通風(fēng)良好的地方
甲基環(huán)己二胺(脂環(huán)胺類固化劑擴鏈劑HTDA)是一種帶側(cè)甲基的脂環(huán)胺單體，是一支新型的脂環(huán)胺類環(huán)氧樹脂固化劑。
該產(chǎn)品可單獨用作固化劑，還可與其他普通環(huán)氧固化劑（如：脂肪胺，脂環(huán)胺、芳香胺、酸酐等）或通用促進(jìn)劑（如：叔胺、咪唑）混合使用，在寬廣的溫度范圍類固化環(huán)氧樹脂，適用于復(fù)合材料、涂料、膠粘劑和地坪等領(lǐng)域;可用于聚酰胺、聚酰亞胺等有機合成;可用于聚氨酯做胺類擴鏈劑，與異氰酸酯基形成脲鍵，提高產(chǎn)品的綜合性能。
（1）兩種分步擴鏈法生成的聚氨酯乳膠粒Ⅰ和Ⅱ分別在40nm和60nm處呈現(xiàn)粒徑單分布；一步擴鏈法（Ⅲ）生成的聚氨酯乳膠粒在40nm和60nm處呈現(xiàn)粒徑雙分布。
（2）DMA分析顯示，分步法（Ⅰ）合成的聚氨酯材料的氫鍵化程度高于其它兩種擴鏈方式產(chǎn)物的氫鍵化程度。
（3）分步法（Ⅰ）合成的WPU膜力學(xué)性能明顯好于其它2種擴鏈方式所制得膜的力學(xué)性能。其耐水性好于其它2種擴鏈方式。因此對于相同的原料配比，可以通過將親水基團引入到靠近軟段相的位置來降低所需親水基團的含量，從而進(jìn)一步提高材料的耐水性和力學(xué)性能。
BOZ用量對PBT的[η]和CV的影響 以BOZ為擴鏈劑對PBT進(jìn)行擴鏈改性，理論上要獲得最大相對分子質(zhì)量PBT，所加入BOZ的摩爾數(shù)應(yīng)與加入的PBT的端羧基量相等。根據(jù)文獻(xiàn)，BOZ以2個官能團計，與PBT的端羧基進(jìn)行等摩爾的反應(yīng)。BOZ的實際需求量取決于反應(yīng)條件和PBT 原料含水量的控制等。實驗選取兩種擴鏈反應(yīng)方法，按理論量的1～2.5倍量加入。
BOZ用量對PET的[η]和羧基值的影響可以看出產(chǎn)品的[η]隨BOZ用量的增加呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢;羧基值則隨著BOZ用量的增加先降低后升高。當(dāng)BOZ質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于0.25%時，PET的[η]隨其用量增大而升高;而質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過0.25%以后產(chǎn)物的[η]隨其用量的增加呈下降趨勢。
這是由于PET原料中的羧基含量有限，當(dāng)BOZ用量較少時發(fā)生(3)式反應(yīng)。用量過多時就會發(fā)生封端反應(yīng)，對[η]的提高沒有作用。BOZ的最佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.25%。此時PET的[η]達(dá)到最高值0.68dL/g，羧基值達(dá)到最低值14mol/t。
擴鏈劑在反應(yīng)擠出過程中擴鏈反應(yīng)的研究：PMDA的擴鏈效果。PMDA可以與聚酯中大量存在的端羥基發(fā)生式(5)，式(6)所示的偶聯(lián)或支化反應(yīng)，使產(chǎn)品的[η] 提高。
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固化劑|擴鏈劑|交聯(lián)劑
