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TMG/MDI聚氨酯擴(kuò)鏈劑
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2018-5-12 16:21:38 |
將聚四氫呋喃均聚醚(PTMG)和4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)合成的預(yù)聚體，分別與BDO、KC、MOCA及HQEE等TMG/MDI聚氨酯擴(kuò)鏈劑反應(yīng)制備了聚氨酯(PU)彈性體。
討論了預(yù)聚體NCO基含量、TMG/MDI聚氨酯擴(kuò)鏈劑種類(lèi)及三元醇含量對(duì)聚氨酯彈性體力學(xué)性能的影響。
TMG/MDI聚氨酯擴(kuò)鏈劑實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：當(dāng)預(yù)聚體NCO基含量基本相同時(shí)，BDO-PU比KC-PU的硬度高1～2度，撕裂強(qiáng)度高了7％～18％；提高預(yù)聚體NCO基含量，可使聚氨酯彈性體的硬度、撕裂強(qiáng)度和300％模量急劇增加；擴(kuò)鏈劑中的三元醇含量超過(guò)30％，彈性體的拉伸強(qiáng)度顯著下降；預(yù)聚體NCO含量在6.0～6.8％時(shí)，MOCA-PU的硬度和300％模量最高；HQEE/KC-PU比HQEE-PU的硬度降低了2～4個(gè)單位，而拉伸強(qiáng)度卻提高了60％～90％。
在磷脂兩親性分子自組裝中，如果是一條疏水鏈段和一個(gè)極性頭的情況，能自組裝成膠束，如果是兩條疏水鏈一個(gè)極性頭的情況，則能夠形成囊泡狀。在本實(shí)驗(yàn)室PLLAPC自組裝行為研究中，發(fā)現(xiàn)PLLAPC只能形成膠束，不能形成囊泡。這也從另一側(cè)面證明了PLLAPC或?yàn)閱捂溁蛞粭l鏈遠(yuǎn)比另一條長(zhǎng)。
因此，在擴(kuò)鏈反應(yīng)中PLLAPC的sn2位的羥基或鏈長(zhǎng)很短的鏈段末端羥基被磷脂酰膽堿屏蔽，只有sn1位羥基引發(fā)形成的聚乳酸鏈段末端的羥基游離在外面，參與了擴(kuò)鏈反應(yīng)，鏈長(zhǎng)增長(zhǎng)了1倍。而純聚乳酸是用1，3丙二醇開(kāi)環(huán)丙交酯得到的，鏈段兩末端羥基化學(xué)環(huán)境類(lèi)似，鏈增長(zhǎng)能夠同時(shí)在兩端進(jìn)行，所以鏈增長(zhǎng)倍數(shù)多。
本文用二異氰酸酯擴(kuò)鏈磷脂聚乳酸，研究表明擴(kuò)鏈反應(yīng)是成功的。通過(guò)選擇合適的反應(yīng)條件，可以獲得分子量增長(zhǎng)1倍左右的擴(kuò)鏈產(chǎn)物。無(wú)論怎樣改變擴(kuò) 鏈反應(yīng)條件，擴(kuò)鏈產(chǎn)物的分子量增長(zhǎng)都不超過(guò)2倍，這是由磷脂聚乳酸的分子結(jié)構(gòu)所決定的。而純聚乳酸在相似的條件下擴(kuò)鏈，分子量能夠增長(zhǎng)約10倍。
甲基環(huán)己二胺(脂環(huán)胺類(lèi)固化劑擴(kuò)鏈劑HTDA)包裝方式:
190KG/鐵桶，保質(zhì)期為一年。遠(yuǎn)離火源、熱源，避光;貯存于干燥、通風(fēng)良好的地方
甲基環(huán)己二胺(脂環(huán)胺類(lèi)固化劑擴(kuò)鏈劑HTDA)是一種帶側(cè)甲基的脂環(huán)胺單體，是一支新型的脂環(huán)胺類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂固化劑。
該產(chǎn)品可單獨(dú)用作固化劑，還可與其他普通環(huán)氧固化劑（如：脂肪胺，脂環(huán)胺、芳香胺、酸酐等）或通用促進(jìn)劑（如：叔胺、咪唑）混合使用，在寬廣的溫度范圍類(lèi)固化環(huán)氧樹(shù)脂，適用于復(fù)合材料、涂料、膠粘劑和地坪等領(lǐng)域;可用于聚酰胺、聚酰亞胺等有機(jī)合成;可用于聚氨酯做胺類(lèi)擴(kuò)鏈劑，與異氰酸酯基形成脲鍵，提高產(chǎn)品的綜合性能。
（1）兩種分步擴(kuò)鏈法生成的聚氨酯乳膠粒Ⅰ和Ⅱ分別在40nm和60nm處呈現(xiàn)粒徑單分布；一步擴(kuò)鏈法（Ⅲ）生成的聚氨酯乳膠粒在40nm和60nm處呈現(xiàn)粒徑雙分布。
（2）DMA分析顯示，分步法（Ⅰ）合成的聚氨酯材料的氫鍵化程度高于其它兩種擴(kuò)鏈方式產(chǎn)物的氫鍵化程度。
（3）分步法（Ⅰ）合成的WPU膜力學(xué)性能明顯好于其它2種擴(kuò)鏈方式所制得膜的力學(xué)性能。其耐水性好于其它2種擴(kuò)鏈方式。因此對(duì)于相同的原料配比，可以通過(guò)將親水基團(tuán)引入到靠近軟段相的位置來(lái)降低所需親水基團(tuán)的含量，從而進(jìn)一步提高材料的耐水性和力學(xué)性能。
BOZ用量對(duì)PBT的[η]和CV的影響 以BOZ為擴(kuò)鏈劑對(duì)PBT進(jìn)行擴(kuò)鏈改性，理論上要獲得最大相對(duì)分子質(zhì)量PBT，所加入BOZ的摩爾數(shù)應(yīng)與加入的PBT的端羧基量相等。根據(jù)文獻(xiàn)，BOZ以2個(gè)官能團(tuán)計(jì)，與PBT的端羧基進(jìn)行等摩爾的反應(yīng)。BOZ的實(shí)際需求量取決于反應(yīng)條件和PBT 原料含水量的控制等。實(shí)驗(yàn)選取兩種擴(kuò)鏈反應(yīng)方法，按理論量的1～2.5倍量加入。
BOZ用量對(duì)PET的[η]和羧基值的影響可以看出產(chǎn)品的[η]隨BOZ用量的增加呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢(shì);羧基值則隨著B(niǎo)OZ用量的增加先降低后升高。當(dāng)BOZ質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于0.25%時(shí)，PET的[η]隨其用量增大而升高;而質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過(guò)0.25%以后產(chǎn)物的[η]隨其用量的增加呈下降趨勢(shì)。
這是由于PET原料中的羧基含量有限，當(dāng)BOZ用量較少時(shí)發(fā)生(3)式反應(yīng)。用量過(guò)多時(shí)就會(huì)發(fā)生封端反應(yīng)，對(duì)[η]的提高沒(méi)有作用。BOZ的最佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.25%。此時(shí)PET的[η]達(dá)到最高值0.68dL/g，羧基值達(dá)到最低值14mol/t。
擴(kuò)鏈劑在反應(yīng)擠出過(guò)程中擴(kuò)鏈反應(yīng)的研究：PMDA的擴(kuò)鏈效果。PMDA可以與聚酯中大量存在的端羥基發(fā)生式(5)，式(6)所示的偶聯(lián)或支化反應(yīng)，使產(chǎn)品的[η] 提高。
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