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水性聚氨酯皮革擴(kuò)鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2018-4-5 14:28:20 |
采用異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI）、聚環(huán)氧丙烷二醇(PPG)、聚已二酸丁二醇酯多元醇（PTAd）、四氫呋喃聚醚多元醇（PTMG）和水性聚氨酯皮革擴(kuò)鏈劑等為原料，采用預(yù)聚體分散法，合成了水性聚氨酯皮革光亮劑。
合成工藝如下：在裝有電動(dòng)攪拌器、回流冷凝器、溫度計(jì)、氮?dú)庋b置的四口燒瓶中，加入低聚物多元醇、IPDI和少量的催化劑，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下于一定溫度下反應(yīng)2h左右，至NCO含量接近理論值時(shí)，加入水性聚氨酯皮革擴(kuò)鏈劑、TMP繼續(xù)反應(yīng)2h左右，至NCO含理達(dá)理論值，得到預(yù)聚體。
降溫至50℃，加入計(jì)量的TEA和適量的丙酮，充分?jǐn)嚢韬?，倒出預(yù)聚體，在高速剪切下，加水乳化后，加入水性聚氨酯皮革擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈，得到陰離子水性聚氨酯分散液。最后減壓蒸出丙酮。
自80年代日本的Inata等人對(duì)于聚酯擴(kuò)鏈反應(yīng)進(jìn)行了一系列的研究報(bào)道以來，擴(kuò)鏈劑法作為制備高粘度PET樹脂的一種新技術(shù)，已經(jīng)日益引起工業(yè)界 的注意，此方面的研究工作層出不窮 ，但涉及不同擴(kuò)鏈劑聯(lián)用對(duì)PET樹脂擴(kuò)鏈反應(yīng)的影響方面的研究不多。本文討論的目的在于詳細(xì)探索擴(kuò)鏈劑聯(lián)用PET擴(kuò)鏈反應(yīng)的工藝條件，找出提高PET樹脂特性粘數(shù)的最優(yōu)條件，為最終的生產(chǎn)應(yīng)用打下基礎(chǔ)。
擴(kuò)鏈反應(yīng)。在帶有攪拌、氮?dú)獬鋈肟诘拇笤嚬苤屑尤?5gPET切片，將反應(yīng)管置于加熱爐中，于160℃下真空干燥2h以上，然后升溫至280℃;待聚酯完全熔融后，加入預(yù)定量的擴(kuò)鏈劑和熱穩(wěn)定劑，在不斷攪拌及氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)到預(yù)定時(shí)間取樣，分別測(cè)定樣品的特性粘數(shù)[η]、羧基[COOH]值。
中文名稱：4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴(kuò)鏈劑固化劑MMEA
中文別名：二(3-甲基-4-氨基-6-乙基)苯甲烷; 硬化劑MED; 4,4亞甲基雙(2-甲基-6-二乙基苯胺)
英文名稱：4,4'-Methylene-bis(2-methyl-6-ethylaniline)
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴(kuò)鏈劑固化劑MMEA應(yīng)用：聚氨酯彈性體、聚脲樹脂固化劑及環(huán)氧樹脂固化劑.
包裝：25kg/桶
測(cè)試方法。 [η]的測(cè)定 以質(zhì)量比1:1的苯酚2四氯乙烷為溶劑，于(25±0。1)℃水浴中進(jìn)行。[η]按一點(diǎn)法計(jì)算: [η]= 1+1。4ηsp-10。7c 式中c為樣品質(zhì)量濃度。
羧基值的測(cè)定。準(zhǔn)確稱取0。1g經(jīng)剪碎、烘干的樣品，放在50mL的小錐形瓶中。加入10mL苯甲醇，用帶有溫度計(jì)的膠塞塞住?？焖偌訜嶂?70℃，并在該溫度下停留4min，攪拌使樣品完全溶解。然后迅速將錐形瓶取出，于水中冷卻，加入10mL氯仿和2滴酚紅指示劑，用0。01molΠL的氫氧化鉀Π無水乙醇溶液進(jìn)行滴定，出現(xiàn)粉紅色10s不消失即為終點(diǎn)。同時(shí)以同樣方式做空白實(shí)驗(yàn)。采用此方法滴定時(shí)，溫度應(yīng)保持在30～50℃，以免過分冷卻引起太多的沉淀析出。
不同擴(kuò)鏈劑的擴(kuò)鏈效果。實(shí)驗(yàn)中采用了兩種羧基加成型擴(kuò)鏈劑:2，2’2雙 (22惡唑啉)(BO)和1，32苯撐2雙(22惡唑啉)(MBO)。采用2，2’2雙(22惡唑啉)(BO)為擴(kuò) 鏈劑時(shí)，PET達(dá)到了較好的擴(kuò)鏈效果。
相比之下MBO的擴(kuò)鏈效果有限，隨反應(yīng)時(shí)間增加PET的黏度雖有所上升但幅度不大。這一差別可從二者的結(jié)構(gòu)差異中得出答案:雙222惡唑啉化合物與羧基的反應(yīng)活性受惡唑啉環(huán)的2位取代的親電性影響。由于CNO結(jié)構(gòu)的存在，雜環(huán)中2位碳原子與電負(fù)性原子N、O連接而呈正電性。由于2，2’2雙(22惡唑 啉)中兩個(gè)惡唑啉環(huán)的碳原子以單鍵直接相連，2位有強(qiáng)的親電基團(tuán)存在，所以其擴(kuò)鏈反應(yīng)活性很高。而1，32苯撐2雙(22惡唑啉)則不同，與2位碳原子相連為一間位苯環(huán)結(jié)構(gòu)，屬于親核基團(tuán);因此不難理解MBO所表現(xiàn)出的較低反應(yīng)活性。
需要指出的是，PET與BO擴(kuò)鏈反應(yīng)所能達(dá)到的最大[η]值較文獻(xiàn)中要低一些。這一方面是BO用量不同所產(chǎn)生的必然結(jié)果，而另一重要原因是文獻(xiàn)中所用原料起始羧基值特別地高(>60molΠt)。對(duì)于這一點(diǎn)蔡夫柳等人在文獻(xiàn)中已經(jīng)討論過，其結(jié)果表明起始羧基值高的樣品擴(kuò)鏈效果較好。但從實(shí)用的角度而論，常規(guī)PET原料未必有這么高的羧基值。筆者嘗試了一種提高擴(kuò)鏈效果的方法———擴(kuò)鏈劑的聯(lián)用，主要工作是對(duì)聯(lián)用情況下的各種工藝條件進(jìn)行分析和比較。
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固化劑|擴(kuò)鏈劑|交聯(lián)劑
