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己二酰雙己內(nèi)酰胺(ABC)擴(kuò)鏈劑
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2018-5-19 16:35:35 |
通過(guò)內(nèi)增塑法或外增塑法可以克服浸漬紙干燥后的脆性和不耐老化的缺點(diǎn), 而含氨基的化合物被認(rèn)為是較理想的內(nèi)增塑改性劑之一。主要是因?yàn)橥ㄟ^(guò)氨基與羥甲基間的縮合, 在三嗪環(huán)中引入柔韌性較強(qiáng)的鏈段來(lái)擴(kuò)大分子間的距離來(lái)改善脆性及耐老化性能。
根據(jù)以上分析結(jié)果, 本文使用二甘醇和己二酰雙己內(nèi)酰胺(ABC)擴(kuò)鏈劑聯(lián)合改性。
二甘醇不但可以使羥甲基醚化從而降低浸漬樹(shù)脂干燥后的吸濕性, 同時(shí)由于醚鍵(二甘醇分子內(nèi)也含有醚鍵)的存在而使樹(shù)脂保持很好的水溶性, 另外二甘醇還可以使浸漬樹(shù)脂獲得優(yōu)良的低溫儲(chǔ)存性能;通過(guò)己二酰雙己內(nèi)酰胺(ABC)擴(kuò)鏈劑的擴(kuò)鏈作用, 可以增加三嗪環(huán)間的距離, 己二酰雙己內(nèi)酰胺(ABC)擴(kuò)鏈劑使浸漬紙干燥后具有很好的柔韌性以利于搬動(dòng)等作業(yè)形式。
考慮到浸漬紙干燥后柔韌性的測(cè)量仍無(wú)法定量,本文借鑒了紙張韌性的測(cè)量方法, 即用“耐破度”來(lái)衡量浸漬紙干燥后的柔韌性, 以此可以定量地討論浸漬紙干燥后的柔韌性。
三聚氰胺甲醛(MF)樹(shù)脂常作為人造板表面裝飾紙的浸漬樹(shù)脂, 應(yīng)用中存在兩個(gè)主要問(wèn)題:儲(chǔ)存期短, 尤其是低溫儲(chǔ)存期短, 季節(jié)適應(yīng)性差;柔韌性差,導(dǎo)致浸漬紙干燥后較脆, 不利于搬運(yùn)和包裝, 儲(chǔ)存過(guò)程中容易吸濕發(fā)黏, 樹(shù)脂固化后表面易龜裂。
有研究表明, 為延長(zhǎng)MF樹(shù)脂的儲(chǔ)存期, 可降低甲醛與三聚氰胺的量比, 使用乙醇、二乙二醇、三元醇、烷氧基低級(jí)醇、氨基葡萄糖等含有羥基的醇類進(jìn)行改性, 但改性后MF 樹(shù)脂的儲(chǔ)存期一般仍低于20天。而改善MF 樹(shù)脂的柔韌性, 常用的改性劑是聚乙烯醇, 但其加入會(huì)顯著影響樹(shù)脂的黏度, 進(jìn)而影響到樹(shù)脂的滲透性。
為提高浸漬用MF 樹(shù)脂的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和柔韌性,筆者選擇了二甘醇和己二酰雙己內(nèi)酰胺(ABC)擴(kuò)鏈劑聯(lián)合改性的方法。二甘醇的分子結(jié)構(gòu)同時(shí)含有羥基和醚鍵, 羥基可以使樹(shù)脂的羥甲基醚化, 阻礙樹(shù)脂儲(chǔ)存過(guò)程中進(jìn)一步縮聚;醚鍵又可使樹(shù)脂保持很好的水溶性, 同時(shí)賦予樹(shù)脂低溫抗凍性能。
己內(nèi)酰胺的分子式是C6H11NO，外觀為白色粉末或結(jié)晶體，有油性手感。己內(nèi)酰胺是重要的有機(jī)化工原料之一，主要用途是通過(guò)聚合生成聚酰胺切片（通常叫尼龍-6切片，或錦綸-6切片），可進(jìn)一步加工成錦綸纖維、工程塑料、塑料薄膜。尼龍-6切片隨著質(zhì)量和指標(biāo)的不同，有不同的側(cè)重應(yīng)用領(lǐng)域。
化學(xué)名稱：3-氯-3’-乙基－4，4’-二氨基二苯甲烷
外觀:淺黃色至棕色透明液體
分子式： C15H17ClN2 CAS No.: 55347-69-8
3-氯-3’-乙基－4，4’-二氨基二苯甲烷是與固體MOCA的化學(xué)結(jié)構(gòu)，物理性能類似的產(chǎn)品，它有著常溫呈液體，反應(yīng)速度比固體MOCA快，且安全性比固體MOCA優(yōu)良的特點(diǎn)。此特點(diǎn)為其使用，在工藝上、環(huán)境安全上提供了諸多有利條件與因素。本品所含二胺可廣泛的應(yīng)用在聚脲-聚脲類制品的生產(chǎn)中作為擴(kuò)鏈劑、固化劑使用，且制品性能更優(yōu)異。
3-氯-3’-乙基－4，4’-二氨基二苯甲烷主要用途
主要用作TDI系列聚氨酯-聚脲彈性體制品的擴(kuò)鏈劑/固化劑。特別是在澆注彈性體的制備中有著廣泛的使用。本品可以作為聚氨酯涂料、膠粘劑、密封劑、微孔彈性體、聚脲噴涂材料等的固化劑使用。本品也是環(huán)氧樹(shù)脂的優(yōu)良固化劑.
己內(nèi)酰胺與乙酸和三氧化氮混合物反應(yīng)爆炸，熱分解排出有毒氮氧化物煙霧。
遇高熱、明火或與氧化劑接觸，有引起燃燒的危險(xiǎn)。受高熱分解，產(chǎn)生有毒的氮氧化物。粉體與空氣可形成爆炸性混合物，當(dāng)達(dá)到一定的濃度時(shí)，遇火星發(fā)生爆炸。燃燒分解產(chǎn)物有一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。
己內(nèi)酰胺制備
1.肟法：首先將高純度的環(huán)己酮與硫酸羥胺在80-110℃下進(jìn)行縮合反應(yīng)生成環(huán)己酮肟。分離出來(lái)的環(huán)己酮肟以發(fā)煙硫酸為催化劑，在80-110℃經(jīng)貝克曼重排轉(zhuǎn)位為粗己內(nèi)酰胺，粗己內(nèi)酰胺通過(guò)萃取、蒸餾、結(jié)晶等工序，制得高純度己內(nèi)酰胺。肟法的原料環(huán)己酮可由苯酚加氫得環(huán)己醇，再脫氫而得；或由環(huán)己烷空氣氧化生成環(huán)己醇與環(huán)己酮，分離后的環(huán)己醇催化脫氫也生成環(huán)己酮。
2.甲苯法：甲苯在鈷鹽催化劑作用下氧化生成苯甲酸，苯甲酸用活性炭載體上的鈀催化劑進(jìn)行液相加氫生成六氫苯甲酸，在發(fā)煙硫酸中，六氫苯甲酸與亞硝酰硫酸反應(yīng)生成己內(nèi)酰胺。甲苯法由于甲苯資源豐富，生成成本低，具有一定的發(fā)展前途。
3.光亞硝化法：環(huán)己烷在汞蒸氣燈照射下與氯亞硝酰發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)，直接轉(zhuǎn)化成環(huán)己酮肟鹽酸鹽，環(huán)己酮肟鹽酸鹽在發(fā)煙硫酸存在下，通過(guò)貝克曼重排轉(zhuǎn)化為己內(nèi)酰胺。
4.苯酚法苯酚在鎳催化劑存在下加氫，制得環(huán)己醇，提純后脫氫得粗環(huán)己酮。環(huán)己酮提純后與羥胺反應(yīng)得到環(huán)己酮肟，再經(jīng)貝克曼移位生成己內(nèi)酰胺、反應(yīng)產(chǎn)物中的硫酸用氨中和得副產(chǎn)物硫酸銨。粗己內(nèi)酰胺經(jīng)一系列化學(xué)與物理處理得到純己內(nèi)酰胺。
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