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澆注聚氨酯擴(kuò)鏈劑
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2018-5-28 18:44:01 |
通過(guò)預(yù)聚體（E93A）與兩種不同的澆注聚氨酯擴(kuò)鏈劑4，4＇-甲撐-雙-（2-氯苯胺） （MOCA）、4，4＇-甲撐-雙-（26，-二乙基-3-氯苯胺）（MCDEA）澆注聚氨酯彈性體（PUE），對(duì)二者性能進(jìn)行了比較。澆注聚氨酯擴(kuò)鏈劑研究結(jié)果表明，澆注聚氨酯擴(kuò)鏈劑MCDEA擴(kuò)鏈的PUE樣品分子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，提高了微相分離程度，綜合力學(xué)性能和熱性能均較高。
選取制成適當(dāng)分子質(zhì)量的PU預(yù)聚體或其溶液，然后加入乳化劑，在劇烈攪拌下強(qiáng)制性地將其分散于水中，制成PU乳液或分散體。預(yù)聚體的黏度愈低，愈易于乳化，加入少量可溶于水的有機(jī)溶劑也有益于乳化。
其中最好的方法是在乳化劑存在下將預(yù)聚體和水混合，冷卻到5攝氏度左右，然后在均化器中使之分散成乳液。
由于此法制得的PU乳液中的大部分鏈端-NCO基團(tuán)，在相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)保持穩(wěn)定，且-NCO基團(tuán)與氨基的反應(yīng)比水的反應(yīng)快了一個(gè)數(shù)量級(jí)，因此外乳化法在多數(shù)情況下可在水中進(jìn)行擴(kuò)鏈(常用二胺類(lèi)乳液型PU用擴(kuò)鏈劑)，以生成高分子質(zhì)量的聚氨酯-聚脲乳液。
擴(kuò)鏈劑的擴(kuò)鏈效果。實(shí)驗(yàn)中采用了兩種擴(kuò)鏈劑:2，2’2雙 (22惡唑啉)(BO)和1，32苯撐2雙(22惡唑啉)(MBO)。采用2，2’2雙(22惡唑啉)(BO)為擴(kuò)鏈劑時(shí)，PET達(dá)到了較好的擴(kuò)鏈效果。相比之下MBO的擴(kuò)鏈效果有限，隨反應(yīng)時(shí)間增加PET的黏度雖有所上升但幅度不大。
這一差別可從二者的結(jié)構(gòu)差異中得出答案:雙222惡唑啉化合物與羧基的反應(yīng)活性受惡唑啉環(huán)的2位取代的親電性影響。由于CNO結(jié)構(gòu)的存在，雜環(huán)中2位碳原子與電負(fù)性原子N、O連接而呈正電性。
由于2，2’2雙(22惡唑 啉)中兩個(gè)惡唑啉環(huán)的碳原子以單鍵直接相連，2位有強(qiáng)的親電基團(tuán)存在，所以其擴(kuò)鏈反應(yīng)活性很高。而1，32苯撐2雙(22惡唑啉)則不同，與2位碳原子相連為一間位苯環(huán)結(jié)構(gòu)，屬于親核基團(tuán);因此不難理解MBO所表現(xiàn)出的較低反應(yīng)活性。
對(duì)苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴(kuò)鏈劑HQEE)-固體
化學(xué)名稱(chēng)：氫醌-雙（β-羥乙基）醚,對(duì)苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴(kuò)鏈劑HQEE)-固體
分子式：C10H14O4
分子量：198.20
CAS NO.:104-38-1
對(duì)苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴(kuò)鏈劑HQEE)-固體是一種對(duì)稱(chēng)的芳香族二醇擴(kuò)鏈劑。它與MDI有著良好的配伍性，能明顯提高、改善制品的抗張強(qiáng)度、硬度和回彈性能。 HQEE/MDI是與MOCA/TDI并列的一個(gè)PU彈性體系列，使用該產(chǎn)品的PU一般用于對(duì)產(chǎn)品物理性能有高要求的領(lǐng)域.
對(duì)苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴(kuò)鏈劑HQEE)-固體應(yīng)用范圍
油井密封件、叉車(chē)輪胎、液壓汽缸密封件、傳送帶等PU制品，還可用于氨綸.
需要指出的是，PET與BO擴(kuò)鏈反應(yīng)所能達(dá)到的最大[η]值較文獻(xiàn)中要低一些。這一方面是BO用量不同所產(chǎn)生的必然結(jié)果，而另一重要原因是文獻(xiàn)中所用原料起始羧基值特別地高(>60molΠt)。對(duì)于這一點(diǎn)蔡夫柳等人在文獻(xiàn)中已經(jīng)討論過(guò)，其結(jié)果表明起始羧基值高的樣品擴(kuò)鏈效果較好。
但從實(shí)用的角度而論，常規(guī)PET原料未必有這么高的羧基值。嘗試了一種提高擴(kuò)鏈效果的方法———擴(kuò)鏈劑的聯(lián)用，主要工作是對(duì)聯(lián)用情況下的各種工藝條件進(jìn)行分析和比較。
基于陰離子型偶氮親水?dāng)U鏈劑的水性聚氨酯制備方法，通過(guò)含有偶氮發(fā)色團(tuán)的陰離子型偶氮親水?dāng)U鏈劑部分或全部替代常用親水?dāng)U鏈劑制得偶氮型陰離子水性聚氨酯。發(fā)色團(tuán)的增加不會(huì)導(dǎo)致傳統(tǒng)共聚方法引起的聚氨酯體系中親水基團(tuán)含量受很大限制或減少的問(wèn)題。
采用本發(fā)明方法制備的偶氮型陰離子水性聚氨酯由于偶氮生色團(tuán)位于聚氨酯分子鏈側(cè)鏈，自乳化過(guò)程中，具有強(qiáng)親水性的偶氮親水?dāng)U鏈劑分布在乳球粒子表面形成穩(wěn)定的雙電層結(jié)構(gòu)，在較低能量激發(fā)下即可發(fā)生可逆的順?lè)串悩?gòu)構(gòu)型變化，偶氮基團(tuán)接入水性聚氨酯量大，紫外光照射聚氨酯乳液粒徑的變化表明該類(lèi)功能材料可以作為紫外光響應(yīng)性納米載體。
以陰離子型偶氮親水?dāng)U鏈劑部分或全部替代常用親水?dāng)U鏈劑和小分子二元醇，合成偶氮型陰離子水性聚氨酯； 所述陰離子型偶氮親水?dāng)U鏈劑包括羧酸型偶氮親水?dāng)U鏈劑和/或磺酸型偶氮親水?dāng)U鏈劑
將大分子二元醇于110-130℃脫水0.5-1.5小時(shí)，然后加入二異氰酸酯，于70-100℃反應(yīng)2-4小時(shí)后加入陰離子型偶氮親水?dāng)U鏈劑、常用親水?dāng)U鏈劑、二元醇擴(kuò)鏈劑、二月桂酸二丁基錫和辛酸亞錫，再加入溶劑，在60-90℃反應(yīng)1-4小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束降溫至30-60℃，加入乙二胺基乙磺酸鈉進(jìn)行擴(kuò)鏈，然后在高速剪切和0-40℃的條件下加入氫氧化鈉和三乙胺，反應(yīng)1-5分鐘后加入水和二元胺擴(kuò)鏈劑，攪拌5-30分鐘后將反應(yīng)液轉(zhuǎn)入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，在40-50℃、0.01MPa真空條件下脫去溶劑，制得偶氮型陰離子水性聚氨酯乳液。
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